高等有机化学PDF|Epub|txt|kindle电子书版本网盘下载

高等有机化学PDF格式电子书版下载

注意：本站所有压缩包均有解压码： 点击下载压缩包解压工具

第1章 共价键和氢键1

1.1 价键理论1

1.2 共振论2

1.2.1 关于共振论的描述2

1.2.2 共振论在有机化学中的应用4

1.3 分子轨道理论6

1.3.1 分子轨道理论的描述6

1.3.2 Hückel分子轨道理论6

1.3.3 苯的分子轨道9

1.4 杂化轨道9

1.4.1 sp3杂化与四面体构型9

1.4.2 sp2杂化与平面构型11

1.4.3 sp杂化与线形构型12

1.4.4 杂化轨道和分子构型13

1.5 氢键15

1.5.1 氢键的形成15

1.5.2 分子内氢键16

1.5.3 氢键对物理性质的影响16

1.5.4 氢键在有机化学中的应用17

习题22

第2章 有机化学中的电子效应和空间效应25

2.1 电子效应25

2.1.1 电子效应简介25

2.1.2 诱导效应26

2.1.3 共轭效应与超共轭效应28

2.1.4 场效应31

2.1.5 烷基的电子效应34

2.1.6 异头效应36

2.1.7 螺共轭效应43

2.2 空间效应46

2.2.1 空间效应对反应活性的影响46

2.2.2 空间效应对酸碱性的影响48

2.2.3 利用堵位基团的空间效应进行选择性反应50

习题51

第3章 有机化学反应机理及研究方法53

3.1 简介53

3.2 有机反应的类型54

3.2.1 取代反应54

3.2.2 加成反应55

3.2.3 消除反应56

3.2.4 重排反应58

3.2.5 氧化还原反应59

3.3 反应机理的研究60

3.3.1 研究反应机理的意义60

3.3.2 确定反应机理的基本原则61

3.3.3 研究反应机理的方法61

3.4 取代基效应68

3.4.1 Hammett方程68

3.4.2 Hammett方程的应用72

习题73

第4章 氧化还原反应75

4.1 广义氧化还原反应75

4.1.1 氧化数75

4.1.2 氧化数的应用75

4.2 几种典型的反应机理77

4.2.1 氢负离子转移机理78

4.2.2 氢原子转移机理78

4.2.3 电子直接转移机理78

4.2.4 形成酯的中间体机理78

4.2.5 加成-消除反应机理79

4.3 几种典型的氧化还原反应79

4.3.1 涉及立体化学的氧化还原反应79

4.3.2 涉及重排的氧化还原反应81

4.3.3 特殊的氧化还原反应81

习题93

第5章 复杂有机化合物的命名和1H NMR谱95

5.1 复杂有机化合物的命名95

5.1.1 IUPAC命名和系统命名95

5.1.2 多环烃的命名95

5.1.3 其他类化合物的命名98

5.2 复杂有机化合物的1H NMR谱102

5.2.1 取代苯的裂分模型102

5.2.2 手性因素的影响105

5.2.3 顺反异构的影响107

习题109

第6章 酸碱理论110

6.1 Arrhenius的酸碱概念110

6.2 酸碱质子理论110

6.3 酸碱的Lewis理论111

6.4 软硬酸碱的概念112

6.5 超强酸和超强碱113

6.5.1 常见的超强酸113

6.5.2 常见的超强碱113

6.6 酸碱在有机化学中的应用115

6.6.1 有机反应的催化剂115

6.6.2 亲核加成反应中的酸碱反应115

6.6.3 亲电加成反应中的酸碱反应116

6.6.4 亲核取代反应中的酸碱反应116

6.6.5 亲电取代反应中的酸碱反应116

6.6.6 重排反应中的酸碱反应117

习题118

第7章 有机化合物的芳香性120

7.1 芳香性、非芳香性、反芳香性、同芳香性及反同芳香性的判断120

7.1.1 芳香性的判断120

7.1.2 反芳香性的判断122

7.1.3 非芳香性的判断123

7.1.4 同芳香性的判断124

7.1.5 反同芳香性的判断124

7.2 Y芳香性125

7.3 方克酸类125

7.4 二茂铁类物质125

7.5 关于芳香性的新概念126

7.6 在有机化学中的应用126

7.6.1 亲核取代反应126

7.6.2 偶极矩127

7.6.3 酸碱性127

习题129

第8章 立体化学130

8.1 有机分子的异构体130

8.1.1 异构体的种类130

8.1.2 构型表示法130

8.1.3 空间张力和分子力学132

8.2 有机分子的构象132

8.2.1 绕单键旋转的构象132

8.2.2 绕双键旋转的构象135

8.2.3 绕三键旋转的构象136

8.2.4 绕共轭双键中的特殊单键旋转的构象136

8.2.5 环己烷衍生物的构象137

8.2.6 螺环化合物的构象142

8.2.7 环己酮衍生物的构象142

8.2.8 环己烯的构象143

8.2.9 除六元环以外的碳环的构象143

8.2.10 杂环的构象145

8.3 手性与手性合成148

8.3.1 手性的意义148

8.3.2 分子的对称性与手性149

8.3.3 一些基本概念152

8.3.4 产生旋光性的原因155

8.3.5 构型标记的特殊规定156

8.3.6 含有手性原子的化合物160

8.3.7 含有手性轴的化合物161

8.3.8 含有手性面的化合物168

8.3.9 d2 sp3杂化类型化合物169

8.3.10 构象异构体171

8.3.11 有机化合物构型的确定172

8.3.12 旋光与构型的关联177

8.3.13 手性化合物获得方法178

习题186

第9章 有机活性中间体188

9.1 碳负离子中间体188

9.1.1 碳负离子的构型188

9.1.2 碳负离子的产生188

9.1.3 碳负离子的稳定性189

9.2 碳正离子中间体190

9.2.1 引言190

9.2.2 碳正离子的形成191

9.2.3 碳正离子的反应194

9.2.4 碳正离子的结构及其稳定性195

9.3 自由基中间体201

9.3.1 自由基的电子构型201

9.3.2 自由基的产生202

9.3.3 自由基的检测203

9.4 双自由基203

9.4.1 卡宾203

9.4.2 乃春206

9.4.3 氧宾206

9.5 苯炔207

9.5.1 苯炔的结构207

9.5.2 苯炔的生成209

习题212

第10章 亲电加成反应213

10.1 碳-碳双键的亲电加成反应213

10.1.1 亲电加成反应的机理213

10.1.2 亲电加成反应的立体化学217

10.1.3 亲电加成反应的活性226

10.1.4 亲电加成反应的定向规律228

10.2 炔烃和丙二烯类的亲电加成反应232

10.2.1 炔烃的亲电加成反应232

10.2.2 丙二烯类的亲电加成反应233

10.3 共轭二烯烃的亲电加成反应233

10.4 亲电加成反应在有机合成中的应用238

习题241

第11章 亲电取代反应242

11.1 饱和碳原子上的亲电取代反应242

11.1.1 亲电取代反应机理242

11.1.2 影响亲电取代反应的因素243

11.1.3 反应实例243

11.2 苯环上的亲电取代反应245

11.2.1 亲电取代反应机理245

11.2.2 亲电取代反应的特性和相对活性247

11.2.3 取代基效应的定量关系257

11.3 稠环芳烃的亲电取代反应261

11.3.1 萘的亲电取代反应261

11.3.2 其他稠环芳烃的亲电取代反应265

11.4 其他芳香烃上的亲电取代反应266

11.4.1 金属茂类化合物的亲电取代反应266

11.4.2 轮烯类芳烃的亲电取代反应266

11.5 反应实例267

11.5.1 氘和氚作为亲电试剂267

11.5.2 氮作为亲电试剂267

11.5.3 硫作为亲电试剂270

11.5.4 卤素作为亲电试剂（氯化和溴化反应）272

11.5.5 碳作为亲电试剂273

11.5.6 氧作为亲电试剂280

11.5.7 氢作为亲电试剂280

11.5.8 Stiles-Sisti反应282

11.5.9 无溶剂的反应282

习题284

第12章 亲核加成反应287

12.1 碳-碳双键的亲核加成反应287

12.1.1 氰乙基化反应289

12.1.2 Michael反应290

12.1.3 Weiss合成法292

12.2 碳-碳三键的亲核加成反应293

12.3 羰基亲核加成反应295

12.3.1 影响羰基进行亲核加成反应的因素296

12.3.2 羰基加成反应的立体化学300

12.3.3 反应举例302

12.4 羧酸衍生物与亲核试剂的反应318

12.4.1 反应机理318

12.4.2 结构与活性的关系319

12.4.3 反应举例321

12.4.4 Claisen酯缩合及其有关反应325

12.5 金属氢化物与羰基的亲核加成反应328

12.5.1 反应机理328

12.5.2 反应的立体化学331

12.6 α，β-不饱和羰基化合物的亲核加成反应333

12.6.1 反应机理333

12.6.2 影响亲核加成反应的因素334

12.6.3 应用举例336

12.7 碳-氮重键的亲核加成反应337

12.7.1 亚胺的亲核加成反应337

12.7.2 腈的亲核加成反应338

12.8 分子内的自催化亲核加成反应340

12.9 Morita-Baylis-Hillman反应342

12.10 铟催化的逆Claisen缩合反应343

习题345

第13章 亲核取代反应349

13.1 脂肪族的亲核取代反应349

13.1.1 脂肪族亲核取代反应的分类349

13.1.2 SN1机理进行的亲核取代反应349

13.1.3 SN2机理进行的亲核取代反应350

13.1.4 离子对机理352

13.1.5 分子内的亲核取代反应（SNi）机理353

13.1.6 SN V机理360

13.1.7 SN2＇机理360

13.1.8 影响亲核取代反应机理的因素361

13.1.9 在有机合成中的应用368

13.2 芳香环上的亲核取代反应374

13.2.1 反应机理375

13.2.2 影响芳环上亲核取代反应的因素378

习题386

第14章 自由基的反应389

14.1 概述389

14.1.1 自由基引发剂389

14.1.2 稳定的自由基390

14.1.3 自由基的检测392

14.2 几种重要的自由基反应392

14.2.1 芳香胺与亚硝酸酯的反应392

14.2.2 Meerwein烯烃的芳基化反应392

14.2.3 与溴化氢的加成反应394

14.2.4 与卤甲烷的加成反应394

14.2.5 过氧化物引发的芳香烃的取代反应394

14.2.6 芳香自由基的［1，5］和［1，6］迁移反应395

14.2.7 硝基与α，β-不饱和酸、酯、酮中的双键的自由基加成反应396

14.2.8 分子内加成反应396

14.2.9 Hunsdiecker反应397

14.2.10 重氮盐放氮的反应397

14.3 卡宾和乃春的反应398

14.3.1 卡宾的反应398

14.3.2 乃春的反应401

14.4 Metathesis反应401

习题403

第15章 消除反应405

15.1 消除反应的分类405

15.2 消除反应的机理405

15.2.1 E1机理406

15.2.2 E1cb机理406

15.2.3 E2机理407

15.3 消除反应的取向409

15.3.1 Saytzeff规则409

15.3.2 Hofmann规则410

15.3.3 反Saytzeff规则和Hofmann规则410

15.4 影响消除反应的因素及消除反应与取代反应的竞争411

15.4.1 反应物结构的影响411

15.4.2 碱的影响411

15.4.3 离去基团的影响412

15.4.4 溶剂的影响412

15.4.5 温度的影响413

15.5 消除反应的立体化学413

15.5.1 E2反应的立体化学413

15.5.2 E1反应的立体化学416

15.6 热消除反应416

15.6.1 热消除反应机理416

15.6.2 热消除反应举例417

15.7 各种消除反应419

15.7.1 简单的消除反应419

15.7.2 特殊的消除反应422

习题429

第16章 有机光化学431

16.1 引言431

16.2 烯烃的光化学433

16.2.1 顺、反异构化反应433

16.2.2 加成反应433

16.2.3 双-π-甲烷重排反应434

16.2.4 三-π-甲烷重排反应435

16.3 苯类化合物的光化学435

16.3.1 苯环的光化学435

16.3.2 芳环光取代反应436

16.3.3 光照下的Fries重排反应437

16.3.4 芳环光加成反应438

16.3.5 富勒烯与甲基蒽的光加成反应438

16.4 酮的光化学439

16.4.1 Norrish-Ⅰ型反应440

16.4.2 Norrish-Ⅱ型反应441

16.4.3 鲁米酮重排441

16.4.4 羰基与烯烃的加成反应442

16.4.5 无溶剂反应442

习题445

第17章 周环反应447

17.1 引言447

17.1.1 周环反应的特点447

17.1.2 前线轨道理论447

17.2 电环化反应450

17.3 环加成反应454

17.3.1 ［4＋2］环加成反应454

17.3.2 烯炔的环加成反应460

17.3.3 Diels-Alder烯加成反应460

17.3.4 ［2＋2］环加成反应461

17.3.5 其他环加成反应462

17.4 σ键迁移464

17.4.1 ［1，3］σ-H迁移464

17.4.2 ［1，5］σ-H迁移466

17.4.3 σ-碳迁移467

17.4.4 ［3，3］σ-烷基迁移469

17.4.5 ［5，5］σ-烷基迁移469

习题473

第18章 分子重排反应476

18.1 重排反应的分类476

18.1.1 分子内重排及分子间重排476

18.1.2 按反应机理分类477

18.1.3 按不同元素之间的迁移分类478

18.1.4 按迁移的相对位置分类478

18.1.5 按化合物和官能团分类478

18.2 亲核重排479

18.2.1 ［1，2］迁移重排479

18.2.2 碳-碳的重排480

18.2.3 碳-氮的重排489

18.2.4 碳-氧的重排492

18.3 亲电重排493

18.3.1 Favorskii重排493

18.3.2 Stevens重排494

18.3.3 Wittig重排496

18.3.4 Meisenheimer重排497

18.3.5 Neber重排497

18.3.6 Lossen重排498

18.4 芳环上的重排498

18.4.1 联苯胺重排498

18.4.2 Fires重排499

18.4.3 苯醚重排500

18.4.4 Fischer-Hepp重排501

18.4.5 N-重氮基的重排501

18.4.6 Orton重排501

18.5 自由基的重排501

18.5.1 换位重排反应502

18.5.2 Claisen重排反应502

18.5.3 Cope重排反应506

习题509

主要参考书511

索引512