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第1章 绪论1

1.1 高分子的基本概念1

1.2 聚合反应与聚合反应的单体4

1.3 高分子化合物的分类6

1.4 高分子的命名7

1.4.1 来源命名法7

1.4.2 系统命名法8

1.5 高分子科学简史8

参考文献10

习题10

第2章 聚合物的结构11

2.1 聚合物的分子链结构11

2.1.1 单体单元的连接方式11

2.1.2 立体构型12

2.1.3 共轭双烯聚合物的分子结构12

2.1.5 聚合物分子链的大小及其多分散性13

2.1.4 聚合物分子链的形态13

2.1.6 聚合物分子链的构象及柔顺性15

2.2 聚合物的聚集态结构17

2.2.1 聚合物的非晶态18

2.2.2 聚合物的结晶态19

2.2.3 聚合物的液晶态23

2.2.4 聚合物的取向态26

习题28

参考文献28

第3章 高分子溶液29

3.1 聚合物的溶解29

3.1.1 聚合物溶解过程的特点29

3.1.2 聚合物溶解过程的热力学分析30

3.1.3 溶剂的选择31

3.2 高分子溶液的热力学32

3.2.1 高分子溶液与理想溶液的热力学性质差异32

3.2.2 Flory-Huggins晶格模型理论32

3.2.3 Flory-Krigbaum稀溶液理论35

3.3 高分子浓溶液36

3.3.1 增塑聚合物36

3.3.2 冻胶和凝胶36

3.3.3 聚合物共混（高分子合金）36

3.4 聚合物分子量及分子量分布的测定37

3.4.1 聚合物分子量的测定37

3.4.2 聚合物分子量分布的测定41

参考文献43

习题43

第4章 逐步聚合反应44

4.1 概述44

4.1.1 逐步聚合反应的一般性特征44

4.1.2 逐步聚合反应功能基反应类型45

4.1.3 聚合反应的分类46

4.1.4 单体功能度与平均功能度47

4.2 线形逐步聚合反应47

4.2.1 线形逐步聚合反应产物的聚合度48

4.2.2 线形逐步聚合反应的动力学53

4.2.3 线形逐步聚合反应中的环化副反应54

4.3 非线形逐步聚合反应55

4.3.1 支化型逐步聚合反应55

4.3.2 交联型逐步聚合反应56

4.3.3 无规预聚物和确定结构预聚物57

4.4 逐步聚合反应的实施方法58

4.4.1 熔融聚合58

4.4.2 溶液聚合59

4.4.3 界面缩聚59

4.4.4 固相聚合60

4.5 一些重要的逐步聚合物60

4.5.1 聚酯60

4.5.2 聚碳酸酯61

4.5.3 聚酰胺62

4.5.4 酚醛树脂62

4.5.5 聚氨酯64

4.5.6 环氧树脂65

参考文献65

习题65

第5章 自由基聚合反应67

5.1 概述67

5.1.1 链式聚合反应的一般特征67

5.1.2 链式聚合单体68

5.2 自由基聚合基元反应69

5.2.1 链引发反应69

5.2.2 链增长反应73

5.2.3 链终止反应75

5.2.4 链转移反应75

5.3 自由基聚合反应动力学76

5.3.1 自由基聚合动力学方程76

5.3.2 温度对聚合速率的影响78

5.3.3 自加速现象78

5.3.4 阻聚与缓聚79

5.3.5 烯丙基单体的自阻聚作用80

5.3.6 氧的阻聚和引发作用80

5.4 自由基聚合反应产物的分子量81

5.4.1 动力学链长及其与聚合度的关系81

5.4.2 链转移对聚合度影响81

5.5 聚合上限温度83

5.6 活性／可控自由基聚合84

5.6.1 活性聚合概念84

5.6.2 实现活性／可控自由基聚合的策略85

5.6.3 氮氧自由基（TEMPO）体系86

5.6.4 原子转移自由基聚合86

5.6.5 可逆加成-断裂链转移可控自由基聚合87

5.7 聚合反应的实施方法88

5.7.1 本体聚合88

5.7.2 溶液聚合89

5.7.3 悬浮聚合89

5.7.4 乳液聚合90

5.8.1 低密度聚乙烯93

5.8 重要自由基聚合产物93

5.8.2 聚氯乙烯94

5.8.3 聚苯乙烯94

5.8.4 聚甲基丙烯酸甲酯94

5.8.5 聚丙烯腈94

参考文献95

习题95

6.1.1 离子聚合特征96

第6章 离子聚合、配位聚合及开环聚合96

6.1 离子聚合96

6.1.2 阳离子聚合97

6.1.3 阴离子聚合103

6.1.4 离子聚合的立体化学109

6.2 配位聚合110

6.2.1 Ziegler-Natta引发剂110

6.2.3 聚合物的立体异构111

6.2.2 配位聚合一般描述111

6.2.4 α-烯烃Ziegler-Natta聚合反应113

6.2.5 高效Ziegler-Natta引发剂117

6.2.6 α-烯烃Ziegle-Natta聚合工业应用117

6.2.7 配位聚合的新型引发剂体系119

6.3 开环聚合反应121

6.3.1 概述121

6.3.2 阳离子开环聚合反应122

6.3.3 阴离子开环聚合反应124

6.3.4 开环易位聚合反应（ROMP）126

参考文献127

习题128

第7章 链式共聚合反应129

7.1 概述129

7.1.1 共聚物类型和命名129

7.2 二元共聚物的组成130

7.2.1 共聚方程130

7.1.2 共聚反应的意义130

7.2.2 共聚物组成曲线132

7.2.3 共聚物组成分布及其控制134

7.3 竞聚率的测定136

7.4 自由基共聚合137

7.4.1 单体及自由基的反应活性137

7.4.2 单体、自由基活性的结构因素138

7.4.3 Q-e方程140

7.5 离子型共聚合141

7.4.4 自由基共聚合的应用141

参考文献142

习题142

第8章 高分子的化学反应143

8.1 高分子化学反应的特点、影响因素与分类143

8.1.1 高分子化学反应的特点143

8.1.2 高分子化学反应的影响因素144

8.2.1 新功能基的引入与功能基转换146

8.1.3 高分子化学反应的分类146

8.2 高分子的相似转变146

8.2.2 环化反应150

8.3 扩链与嵌段反应151

8.3.1 扩链反应151

8.3.2 嵌段反应153

8.4 接枝反应154

8.4.1 高分子引发活性中心法154

8.4.2 功能基偶联法157

8.4.3 大分子单体法157

8.5 交联反应158

8.5.1 不饱和橡胶的硫化158

8.5.2 过氧化物交联与辐射交联159

8.5.3 光聚合交联159

8.5.4 其它交联162

8.6 聚合物的降解反应162

8.6.1 热降解163

8.6.2 光降解166

8.6.3 氧化降解168

8.6.4 聚合物的稳定化169

8.6.5 水解与生物降解171

参考文献172

习题172

第9章 聚合物的分子运动173

9.1 聚合物分子运动的特点173

9.2 聚合物的力学状态和热转变174

9.2.1 非晶态聚合物的温度-形变曲线174

9.2.2 晶态聚合物的温度-形变曲线176

9.3 聚合物的玻璃化转变176

9.3.1 玻璃化转变温度的测量176

9.3.2 玻璃化转变理论177

9.3.3 影响玻璃化转变温度的因素178

9.4.1 牛顿流体及非牛顿流体181

9.4 聚合物熔体流变性181

9.4.2 高分子流动的特点182

9.4.3 影响黏流温度Tf的因素184

9.4.4 聚合物熔体的流动性185

参考文献188

习题188

10.1 聚合物的力学性能189

10.1.1 应力与应变189

第10章 聚合物材料的性能189

10.1.2 弹性模量190

10.1.3 力学强度191

10.1.4 聚合物材料的拉伸性能193

10.1.5 聚合物的高弹性194

10.1.6 聚合物力学性能的影响因素195

10.1.7 聚合物的力学松弛196

10.2 聚合物的耐热性能197

10.2.1 热变形性197

10.3.1 介电性能198

10.3 聚合物的电性能198

10.2.2 热稳定性198

10.3.2 聚合物的介电击穿201

10.3.3 导电性能202

10.3.4 静电现象204

参考文献205

习题205

第11章 功能高分子206

11.1 吸附分离功能高分子206

11.1.1 概述206

11.1.2 吸附分离功能高分子骨架结构的合成206

11.1.3 化学吸附功能高分子208

11.1.4 物理吸附功能高分子211

11.2 高分子试剂与高分子催化剂211

11.2.1 概述211

11.2.2 高分子试剂与高分子催化剂的优越性212

11.2.3 高分子试剂213

11.2.4 高分子催化剂218

11.3 高分子分离功能膜219

11.3.1 高分子分离功能膜及其分类219

11.3.2 高分子分离膜的分离机理220

11.3.3 高分子分离膜聚合物的选择221

11.3.4 高分子分离膜的制备222

11.3.5 膜分离过程223

11.4 生物医用高分子材料224

11.4.1 生物医用高分子材料的范畴及其基本要求224

11.4.2 修复性医用高分子225

11.4.3 高分子药物228

11.5 导电高分子229

11.5.1 电致发光二极管230

11.5.2 导电聚合物导电性应用231

11.5.3 电磁屏蔽与隐身232

11.5.4 抗静电232

11.5.5 电致变色性能及其应用232

习题233

参考文献233

第12章 聚合物添加剂及成型加工234

12.1 聚合物添加剂234

12.1.1 增塑剂234

12.1.2 填料与增强剂237

12.1.3 稳定剂238

12.1.4 阻燃剂240

12.1.5 着色剂242

12.1.6 润滑剂243

12.1.7 抗静电剂243

12.1.8 生物抑制剂244

12.2 聚合物的加工性244

12.2.1 聚合物的聚集态与加工性244

12.2.2 聚合物的可加工性245

12.3 塑料的成型加工246

12.3.1 塑料成型加工物料的配制246

12.3.2 挤出成型248

12.3.3 注射成型249

12.3.4 压延成型250

12.3.5 吹塑成型251

12.3.6 模压与传递模压252

12.3.7 层压成型253

12.3.8 浇铸成型254

12.3.9 发泡成型254

12.3.10 涂覆成型255

12.3.11 热成型255

12.4 橡胶成型加工256

12.4.1 干胶成型加工256

12.4.2 胶乳成型加工256

12.5 纤维成型加工258

12.5.1 纺丝方法258

12.5.2 化学纤维的后加工260

参考文献260

习题261