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1绪论1

1.1精细化学品的含义1

1.2精细化工的范畴1

1.3精细化工的生产特性2

1.4发展精细化工的战略意义及重点和动向4

1.4.1发展精细化工的战略意义4

1.4.2精细化工发展的重点和动向5

1.5学习精细化工对发展我国精细化工的重要性与迫切性5

习题6

2有机合成反应的基本理论7

2.1脂肪族取代反应7

2.1.1脂肪族亲核取代反应7

2.1.2脂肪族亲电取代反应11

2.2芳香族取代反应12

2.2.1芳香族亲电取代反应12

2.2.2芳香族亲核取代反应16

2.3自由基反应18

2.3.1自由基反应和自由基的形成18

2.3.2自由基反应的分类20

2.4加成反应21

2.4.1亲电加成21

2.4.2亲核加成22

2.4.3自由基加成22

习题23

3有机合成单元反应的工业应用统计24

3.1医药工业合成反应统计与分析24

3.1.1缩合、烷基化及酰基化24

3.1.2卤化25

3.1.3还原反应25

3.1.4溶剂分解26

3.1.5酸化26

3.1.6氧化反应26

3.2农药工业合成反应统计与分析26

3.2.1酯化反应27

3.2.2烷基化与酰基化27

3.2.3卤化反应28

3.3香料工业合成反应统计与分析28

3.4染料、颜料工业合成反应统计与分析29

习题31

4磺化、硫酸化反应32

4.1磺化、硫酸化反应基本原理32

4.1.1磺化剂、硫酸化剂32

4.1.2磺化、硫酸化反应历程33

4.2磺化及硫酸化反应的影响因素35

4.2.1被磺化物质的结构35

4.2.2磺化剂的影响36

4.2.3磺化温度和反应时间的影响37

4.2.4磺化物的水解及异构化作用37

4.2.5催化剂及添加剂的影响38

4.3磺化方法38

4.3.1过量硫酸磺化法38

4.3.2共沸去水磺化法39

4.3.3烘焙磺化法39

4.3.4三氧化硫磺化法40

4.3.5氯磺酸磺化法40

4.3.6置换磺化法41

4.4硫酸化方法41

4.4.1高级醇的硫酸化41

4.4.2天然不饱和油脂和脂肪酸的硫酸化41

4.5磺化产物的分离方法42

4.6应用实例43

4.6.1β-萘磺酸钠的生产43

4.6.2十二烷基硫酸酯的合成45

习题45

5硝化反应46

5.1硝化原理46

5.1.1硝化剂46

5.1.2硝化剂的活泼质点47

5.1.3硝化反应机理48

5.2硝化反应的影响因素48

5.2.1被硝化物的结构48

5.2.2硝化剂及其浓度和用量49

5.2.3反应温度49

5.2.4搅拌50

5.2.5相比与硝酸比50

5.2.6硝化副反应50

5.3硝化方法51

5.3.1混酸硝化51

5.3.2硝酸硝化52

5.3.3在溶剂中的均相硝化52

5.3.4取代硝化53

5.4硝化产物分离方法54

5.4.1化学法54

5.4.2物理法54

5.5应用实例54

5.5.1硝基苯54

5.5.2α-硝基萘的制备55

习题56

6卤化反应57

6.1加成卤化57

6.1.1卤素与不饱和烃的加成57

6.1.2卤化氢与不饱和烃的加成58

6.1.3其他卤化物与不饱和烃的加成58

6.2取代卤化59

6.2.1芳环上的取代卤化59

6.2.2脂肪烃及芳烃侧链的取代卤化62

6.3置换卤化64

6.3.1羟基的置换卤化64

6.3.2芳环上硝基、磺酸基和重氮基的置换卤化66

6.4应用实例67

6.4.1氯苯的合成67

6.4.2 3-氯丙烯的合成69

6.4.3 2，4-二氟苯胺的合成70

习题70

7还原反应71

7.1催化氢化71

7.1.1烯烃的催化氢化71

7.1.2芳香族和杂环化合物的催化氢化73

7.2影响催化氢化反应的主要因素75

7.3化学还原77

7.3.1活泼金属77

7.3.2含硫化合物79

7.3.3肼及其衍生物80

7.3.4氢负离子转移试剂81

7.4电解还原85

7.5应用实例——环己醇的制备86

习题87

8氧化反应88

8.1催化氧化与催化脱氢88

8.1.1催化氧化88

8.1.2催化脱氢90

8.1.3光催化氧化91

8.1.4氨氧化92

8.2化学氧化92

8.2.1过氧化物93

8.2.2锰化合物95

8.2.3铬酸及其衍生物97

8.2.4硝酸100

8.2.5含卤素氧化剂100

8.2.6二氧化硒102

8.2.7四乙酸铅103

8.2.8二甲基亚砜104

8.3电解氧化105

8.4应用实例106

习题108

9烷基化反应110

9.1概述110

9.2芳环上的C-烷基化110

9.2.1 芳环上C-烷基化的反应机理110

9.2.2芳环上C-烷基化的催化剂111

9.2.3芳环上C-烷基化的特点113

9.2.4芳环上C-烷基化的方法114

9.3活泼亚甲基化合物上的C-烷基化115

9.3.1活泼亚甲基化合物上的C-烷基化反应机理115

9.3.2影响活泼亚甲基化合物C-烷基化的因素117

9.4 N-烷基化119

9.4.1 N-烷基化剂及反应类型119

9.4.2 N-烷基化方法119

9.5应用实例123

习题124

10酰基化反应126

10.1碳酰基化反应126

10.1.1芳环上的碳酰基化126

10.1.2芳环上的甲酰基化128

10.1.3活泼亚甲基化合物的碳酰基化130

10.2氮原子上的酰化131

10.2.1羧酸为酰化剂的酰化131

10.2.2酸酐为酰化剂的酰化132

10.2.3酰氯为酰化剂的酰化132

10.3应用实例132

习题134

11酯化反应135

11.1概述135

11.2酯化反应的类型135

11.3酯化反应的影响因素136

11.4应用实例137

习题138

12氨解反应139

12.1概述139

12.1.1氨基化反应139

12.1.2氨基化类型和氨基化试剂139

12.1.3氨解反应的应用139

12.2氨解方法140

12.2.1醇或酚羟基的氨解140

12.2.2脂肪族卤素衍生物的氨解141

12.2.3磺酸基的氨解143

12.2.4硝基的氨解143

12.2.5芳环的直接氨解144

12.2.6不饱和化合物的胺化145

12.2.7环氧化合物的胺化145

12.3应用实例——对硝基苯胺的合成146

习题148

13重氮化反应149

13.1概述149

13.1.1重氮化反应定义149

13.1.2重氮化合物、偶氮化合物和重氮盐的结构与性质149

13.1.3重氮化反应的用途150

13.2重氮化反应的条件和方法150

13.2.1重氮化反应的一般条件150

13.2.2重氮化方法152

13.3重氮化合物的反应153

13.3.1放氮反应153

13.3.2保留氮的转化反应157

13.4应用实例——酸性橙Ⅱ的合成160

习题160

14羟基化反应162

14.1概述162

14.2卤化物的水解羟基化162

14.2.1脂肪族卤化物的水解162

14.2.2芳香族卤化物的水解163

14.3芳磺酸盐的碱熔165

14.3.1芳磺酸盐碱熔的定义165

14.3.2芳磺酸盐碱熔的影响因素165

14.3.3芳磺酸盐碱熔的方法166

14.4烃类氧化法制酚167

14.5芳环上直接羟基化168

14.6酚类的变色原因及其防止169

14.7应用实例——苯酚的合成170

习题172

15缩合反应173

15.1缩合反应的类型173

15.2成环缩合反应176

15.3应用实例178

习题179

16烯化反应180

16.1 Wittig反应及相关反应180

16.1.1 Wittig反应180

16.1.2 HWE反应182

16.1.3 Horner-Wittig反应183

16.1.4砷叶立德183

16.1.5 Peterson反应185

16.1.6 Tebbe试剂185

16.2烯烃复分解反应185

16.3醇醛缩合反应186

16.3.1含α-氢的醛或酮的自身缩合187

16.3.2不同醛、酮分子间的缩合188

16.3.3芳醛与含有α-氢的醛、酮之间的缩合189

习题190

17重排反应191

17.1重排反应的概念和分类191

17.1.1重排反应的概念191

17.1.2重排反应的分类191

17.2碳原子-碳原子的重排192

17.2.1频哪醇重排192

17.2.2 Wagner-Meerwoin重排193

17.2.3二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸重排194

17.3碳原子-其他原子的重排195

17.3.1 Hoffmann重排（C→N）195

17.3.2 Curtius（库尔提斯）重排195

17.3.3 Beckmann重排（C→N）196

17.3.4 Baeyer-Villiger重排（C→O）197

17.4其他原子-碳原子的重排197

17.4.1 Sommelet-Hauser重排（N→C）197

17.4.2 Claisen重排（O→C）198

17.4.3 Witting重排（O→C）199

17.5应用实例——己内酰胺的合成199

习题200

18有机合成路线设计方法与技巧202

18.1常用术语202

18.1.1合成子与合成等效剂202

18.1.2逆向切断、逆向连接及逆向重排203

18.1.3逆向官能团变换203

18.2逆向切断技巧204

18.2.1优先考虑骨架的形成204

18.2.2碳-杂键先切断205

18.2.3目标分子活性为先行切断205

18.2.4添加辅助基团后切断206

18.2.5回推到适当阶段再切断206

18.2.6利用分子的对称性206

18.2.7常见几种类型化合物的逆向切断技巧207

18.3导向基的应用208

18.4保护基的应用209

18.4.1羟基的保护210

18.4.2氨基的保护210

18.4.3羰基的保护211

18.4.4羧基的保护211

18.5合成路线的综合评价212

18.5.1原料和试剂212

18.5.2反应步数和总收率212

18.5.3中间体的分离与稳定性212

18.5.4设备要求213

18.5.5安全性213

18.5.6“三废”问题213

习题213

19实验214

19.1十二烷基苯磺酸钠的合成（磺化反应）214

19.2硝基苯的合成（硝化反应）215

19.3邻二氟苯的合成（卤化反应）217

19.4对羟基苯甲醛的合成（氧化反应）218

19.5吐纳麝香的合成（烷基化反应）219

19.6乙酰苯胺的合成（酰基化反应）221

19.7乙酸乙酯的合成（酯化反应）222

19.8对硝基苯胺的合成（氨解反应）223

19.9酸性橙的合成（重氮化反应）224

19.10檀香194的合成（缩合反应与还原反应）226

19.11 1，2-二苯乙烯的合成（烯化反应）227

19.12己内酰胺的合成（重排反应）228

参考文献231