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第1章　绪论1

1.1　高分子的基本概念1

1.1.1　单体、聚合物和齐聚物2

1.1.2　结构单元、重复单元和单体单元3

1.1.3　聚合度和分子质量3

1.1.4　均聚物、共聚物和共混物4

1.2　高分子的分类和命名5

1.2.1　高分子的分类5

1.2.2　高分子的命名7

1.3　聚合反应分类9

1.3.1　根据聚合物组成和结构分类9

1.3.2　聚合反应机理12

1.3.3　聚合物的化学反应14

1.4　高分子的发展历史14

第2章　聚合物的结构与性能17

2.1　聚合物的结构层次17

2.2　聚合物链的组成与结构17

2.2.1 主链18

2.2.2　侧基20

2.2.3　端基21

2.2.4　共聚物类型22

2.3　高分子的立体化学23

2.3.1　聚合物的构造23

2.3.2　键接方式26

2.3.3　立体构型26

2.4　相对分子质量和相对分子质量分布28

2.5　分子间相互作用及聚集态结构32

2.5.1　分子间相互作用32

2.5.2　聚集态结构34

2.6　聚合物的热转变36

2.7　聚合物的机械性能38

2.8　弹性体、纤维和塑料39

2.9　聚合物的性能41

第3章　逐步聚合43

3.1　逐步聚合反应概述43

3.1.1　逐步聚合反应及其特点43

3.1.2　逐步聚合反应的单体44

3.1.3　逐步聚合反应的分类46

3.2　线形逐步聚合反应的基本过程47

3.2.1　官能团的等活性概念47

3.2.2　反应程度50

3.2.3　分子链增长的终止51

3.3　逐步聚合反应动力学53

3.3.1　不可逆条件下的线形逐步聚合动力学54

3.3.2　可逆逐步聚合动力学58

3.3.3　其他缩聚反应动力学60

3.3.4　官能团等活性理论的近似性61

3.4　线形逐步聚合的分子质量控制61

3.4.1　化学计量控制的必要性61

3.4.2　定量关系62

3.5　线形逐步聚合反应中的相对分子质量分布65

3.6　逐步聚合反应实施方法67

3.6.1　熔融缩聚67

3.6.2 固相缩聚70

3.6.3　溶液缩聚72

3.6.4　界面缩聚74

3.7　体形缩聚76

3.7.1　凝胶点的预测76

3.7.2　凝胶点的试验测定80

3.8　逐步聚合反应的应用80

3.8.1 聚酯80

3.8.2　聚碳酸酯82

3.8.3　聚酰胺86

3.8.4　聚氨酯90

3.8.5　其他几种重要的线形缩聚物93

3.8.6　酚醛树脂101

3.8.7　不饱和聚酯104

3.8.8　聚硅氧烷107

3.8.9　高度支化聚合物113

第4章 自由基聚合120

4.1 引言120

4.2　连锁聚合的单体121

4.2.1　单体的类型121

4.2.2　烯类单体对聚合反应的选择性122

4.3　聚合热力学125

4.3.1　单体聚合的热力学条件125

4.3.2　聚合上限温度127

4.4 自由基聚合反应机理129

4.4.1 自由基的活性129

4.4.2 自由基聚合的基元反应130

4.4.3 自由基聚合反应的机理特征134

4.5　引发剂和引发反应136

4.5.1　引发剂种类及分解反应136

4.5.2　引发剂分解动力学140

4.5.3　引发效率142

4.5.4　引发剂的选择143

4.5.5　其他引发作用144

4.6 自由基聚合反应速率146

4.6.1　聚合反应过程146

4.6.2　聚合动力学研究方法147

4.6.3　聚合反应初期的动力学方程149

4.6.4　基元反应速率常数152

4.6.5　温度对聚合速率的影响154

4.7　聚合度154

4.7.1　动力学链长155

4.7.2　无链转移时的聚合度155

4.7.3　温度对聚合度的影响156

4.7.4　有链转移反应时的聚合度157

4.7.5　链转移反应159

4.8　自动加速现象165

4.8.1　凝胶效应166

4.8.2　沉淀效应167

4.8.3　模板聚合168

4.8.4　聚合过程中反应速率的变化类型169

4.9　阻聚和缓聚169

4.9.1 阻聚剂类型及作用机理170

4.9.2　烯丙基类单体的自阻聚作用173

4.9.3　阻聚效率173

4.9.4　阻聚剂在测定引发效率f中的应用174

4.10　相对分子质量分布175

4.11　可控／“活性”自由基聚合177

4.11.1　活性聚合发展简史177

4.11.2　可控／“活性”自由基聚合（CRP）178

4.11.3　稳定自由基控制聚合（SFRP）179

4.11.4　原子转移自由基聚合（ATRP）181

4.11.5　退化链转移聚合（DT）184

4.11.6　对CRP的综合讨论与比较185

4.11.7　CRP的应用与前景188

4.12　聚合物分子工程与分子自组装190

第5章 自由基共聚合193

5.1 引言193

5.1.1　共聚物的类型和命名193

5.1.2　共聚反应的重要性194

5.2　二元共聚物组成微分方程196

5.3　典型共聚物组成曲线199

5.3.1　理想共聚200

5.3.2　交替共聚201

5.3.3　无恒比点的非理想共聚202

5.3.4　有恒比点的非理想共聚203

5.3.5　嵌段共聚204

5.4　共聚物组成与转化率的关系205

5.4.1　定性描述205

5.4.2　共聚物的平均组成205

5.4.3　共聚物组成的控制方法206

5.5　共聚物的微结构208

5.6　竞聚率的测定及影响因素210

5.6.1　竞聚率的测定210

5.6.2　竞聚率的影响因素211

5.7　单体与自由基的活性212

5.7.1 单体活性212

5.7.2 自由基活性213

5.7.3　取代基对单体及自由基活性的影响214

5.8　Q-e概念及方程217

5.9　共聚交联和互穿聚合物网络219

5.9.1　共聚交联219

5.9.2　互穿聚合物网络220

5.10　共聚反应的应用221

5.10.1　乙烯类共聚物221

5.10.2　氯乙烯类共聚物222

5.10.3　苯乙烯类共聚物222

5.10.4　不饱和聚酯223

第6章 自由基聚合实施方法224

6.1 引言224

6.2　本体聚合224

6.2.1　本体聚合的特点224

6.2.2　有机玻璃板材的生产225

6.2.3　苯乙烯连续本体聚合226

6.2.4　聚氯乙烯本体沉淀聚合226

6.2.5　乙烯高压连续本体聚合227

6.3　溶液聚合229

6.3.1　溶液聚合的特点229

6.3.2　超临界二氧化碳中的聚合反应230

6.3.3　丙烯腈的溶液聚合230

6.3.4 酸乙烯酯溶液聚合231

6.3.5　苯乙烯的溶液聚合232

6.3.6　丙烯酸酯类单体的溶液聚合232

6.3.7　离子型溶液聚合234

6.4　悬浮聚合234

6.4.1　悬浮聚合的特点234

6.4.2　液液分散和成粒过程235

6.4.3　分散剂和分散作用236

6.4.4　氯乙烯悬浮聚合236

6.4.5　含氟聚合物238

6.5　乳液聚合239

6.5.1　乳液聚合的特点239

6.5.2　乳液聚合的基本配方240

6.5.3　乳化剂及其作用241

6.5.4　聚合反应机理245

6.5.5　其他乳液聚合体系249

6.5.6 丁苯橡胶253

6.5.7　丁腈橡胶255

6.5.8　氯丁橡胶255

6.5.9　丙烯酸酯类乳胶255

6.6　聚合方法的比较256

第7章　离子聚合258

7.1 引言258

7.1.1　离子聚合与自由基聚合的对比258

7.1.2　离子聚合的应用260

7.2　阳离子聚合260

7.2.1 阳离子聚合的单体和引发剂260

7.2.2　阳离子聚合反应机理262

7.2.3　阳离子聚合动力学267

7.2.4 阳离子聚合的影响因素268

7.2.5　活性阳离子聚合270

7.2.6　阳离子聚合的应用273

7.3　阴离子聚合274

7.3.1　阴离子聚合的单体274

7.3.2　阴离子聚合的引发剂275

7.3.3　阴离子聚合反应机理276

7.3.4　基团转移聚合281

7.3.5　活性阴离子聚合动力学284

7.3.6　阴离子聚合反应的影响因素286

7.3.7　活性阴离子聚合的应用287

7.4　3种聚合方法比较291

7.5　离子共聚292

7.5.1　单体活性293

7.5.2　溶剂、反离子和温度的影响293

7.6　开环聚合294

7.6.1　环状单体的聚合能力294

7.6.2　开环聚合的机理和特征296

7.6.3　环醚297

7.6.4　环酰胺300

7.6.5　环酯的聚合302

7.6.6　环亚胺的聚合303

7.6.7　环硫化物的聚合303

7.6.8　环烯烃的开环易位聚合304

7.6.9　螺环化合物的开环聚合304

7.6.10　环硅氧烷的开环聚合304

7.6.11　聚磷腈305

7.6.12　聚硫和聚氮化硫306

7.7　羧基化合物的聚合306

第8章　配位聚合308

8.1　聚合物的立体异构现象308

8.1.1 聚合物的结构异构与立体异构308

8.1.2　立构规整度309

8.1.3　立构规整度的测定314

8.1.4　立构规整度对聚合物性能的影响316

8.2　配位聚合及聚合方法317

8.2.1　配位聚合的特点317

8.2.2　配位聚合的单体318

8.2.3　配位聚合催化剂类型321

8.2.4　配位聚合方法322

8.3　Ziegler-Natta催化剂323

8.3.1　Ziegler-Natta催化剂的组成323

8.3.2　主催化剂和助催化剂之间的反应324

8.3.3　非均相催化剂对立构规整性的控制325

8.3.4　Ziegler催化剂和Natta催化剂327

8.4　Ziegler-Natta催化剂的发展328

8.4.1　载体型催化剂329

8.4.2　茂金属催化剂330

8.4.3　后过渡金属催化剂333

8.5　丙烯的配位聚合334

8.5.1　催化剂组分的影响334

8.5.2　丙烯配位聚合动力学336

8.5.3　α-烯烃配位聚合机理340

8.6　二烯烃的配位聚合344

8.6.1　二烯烃配位聚合的催化剂345

8.6.2　二烯烃定向聚合的机理346

第9章　聚合物的化学反应349

9.1 引言349

9.2　聚合物化学反应的特点349

9.3　聚合物的相似转变352

9.3.1　纤维素的化学反应353

9.3.2　聚乙酸乙烯酯的转化355

9.3.3　氯化356

9.3.4　芳环上的取代357

9.3.5　环化反应358

9.3.6　聚丙烯酰胺的阳离子化358

9.4　聚合度变大的化学反应359

9.4.1　交联359

9.4.2　接枝364

9.4.3　嵌段共聚物368

9.4.4　扩链反应370

9.5　聚合物的降解372

9.5.1　热降解373

9.5.2　氧化降解376

9.5.3　光降解和光氧化降解378

9.5.4　其他降解380

9.6　聚合物的老化和防老化381

参考文献383