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第1章 聚合物链近程结构1

1.1 聚合物的特性与地位1

1.2 链状大分子概念3

1.2.1 现代线形大分子概念4

1.2.2 现代高分子科学研究成果确认线形链式大分子概念5

1.3 大分子链化学结构6

1.3.1 全碳碳主链聚合物6

1.3.2 主链含异性原子的聚合物12

1.3.3 主链含环聚合物17

1.3.4 共聚物18

1.4 大分子链结构单元构型20

1.4.1 链结构单元键接方式20

1.4.2 链结构单元的有规立构20

1.4.3 链结构单元的旋光异构22

1.4.4 链结构单元的序列结构24

1.4.5 聚合物链的支化与超支化26

1.4.6 聚合物的交联网状结构29

1.5 天然高分子30

1.5.1 多糖30

1.5.2 蛋白质与多肽31

1.5.3 核酸34

1.6 聚合物分子链内与分子链间相互作用35

1.6.1 化学键36

1.6.2 范德华相互作用37

1.6.3 氢键42

第2章 聚合物链远程结构49

2.1 高分子链柔性与构象统计49

2.1.1 分子的内旋转和高分子链的柔性49

2.1.2 高分子链的构象统计53

2.1.3 高分子链尺寸的几何计算57

2.1.4 近程相互作用对高分子链柔性的影响59

2.1.5 远程相互作用：排除体积效应62

2.2 高分子晶格中链与蠕虫状链的构象64

2.2.1 高分子晶格中链的构象64

2.2.2 蠕虫状链66

2.3 聚合物的分子量与分子量分布71

2.3.1 聚合物分子量的统计分布71

2.3.2 聚合物的统计平均分子量73

2.3.3 聚合物分子量分布宽度及其他79

2.3.4 聚合物分子量分布函数81

2.4 无规共聚物的组成统计分布与序列分布84

2.4.1 无规共聚物的组成统计分布85

2.4.2 升温淋洗分级和结晶分析分级及最新进展91

2.4.3 无规共聚物的序列分布102

第3章 聚合物非晶态110

3.1 引言110

3.2 聚合物非晶态判据112

3.2.1 根据广角X射线衍射花样——弥散环或弥散峰判断聚合物非晶态112

3.2.2 根据DSC热谱只呈现单一玻璃化转变判断聚合物非晶态116

3.2.3 根据动态力学温度谱α损耗峰判断结晶聚合物中与晶区相伴的非晶态118

3.3 聚合物非晶态的短程有序概念119

3.3.1 小分子化合物的“长程有序”与“短程有序”119

3.3.2 聚合物非晶态与小分子液体短程有序的可比性124

3.4 无定形聚合物的短程有序的广角X射线衍射的径向分布函数研究127

3.4.1 广角X射线衍射的径向分布函数研究无定形聚合物的短程有序127

3.4.2 天然橡胶广角X射线散射示差径向分布函数分析137

3.5 聚合物非晶态基本物理图像144

3.5.1 聚合物非晶态本体中大分子链构象144

3.5.2 本体聚合物的分子构象145

3.6 聚合物非晶态的中子衍射研究155

3.6.1 在无定形固体状态和浓溶液中中子衍射测定聚合物的大分子链构象155

3.6.2 低角中子散射研究熔融态和固态的聚苯乙烯与聚乙烯的分子链构象163

3.7 聚合物非晶态的激基缔合物荧光光谱研究173

第4章 聚合物结晶态176

4.1 聚合物晶态的有序结构177

4.2 聚合物的结晶形态结构182

4.2.1 聚合物晶体中分子链堆砌模型182

4.2.2 聚合物结晶形态与分子链堆砌185

4.3 聚合物结晶热力学196

4.3.1 熔融过程与平衡熔点196

4.3.2 表面能和熔点降低200

4.3.3 多重熔融现象200

4.4 聚合物结晶动力学205

4.4.1 实验方法205

4.4.2 聚合物晶体的成核和生长过程209

4.4.3 聚合物结晶速率与温度的关系212

4.4.4 聚合物结晶动力学及其分析方法215

4.5 异质表面上的聚合物结晶220

4.5.1 聚合物横向结晶220

4.5.2 聚合物附生结晶221

4.6 聚合物的取向结构226

4.6.1 聚合物的取向与结晶226

4.6.2 晶态聚合物的取向227

4.6.3 聚合物取向结构的应用230

4.6.4 取向度及其测试方法230

第5章 聚合物液晶态241

5.1 液晶态的有序结构特征与分类241

5.1.1 液晶态的分子结构特征241

5.1.2 液晶态分类242

5.2 聚合物液晶态低维有序与织构244

5.2.1 聚合物液晶态的X射线衍射244

5.2.2 聚合物液晶态织构245

5.3 聚合物液晶态统计热力学理论246

5.3.1 Onsager理论247

5.3.2 Flory理论248

5.3.3 Onsager理论与Flory理论的实验比较252

5.3.4 Maier-Saupe理论在液晶聚合物体系的应用253

5.4 聚合物液晶态热力学相转变与动力学253

5.4.1 主链液晶聚合物253

5.4.2 侧链型液晶聚合物254

5.4.3 液晶态相转变动力学255

5.5 液晶态的向错257

5.5.1 液晶聚合物向列相的向错结构257

5.5.2 液晶聚合物胆甾相的缺陷结构263

5.6 聚合物液晶态的流变性与相转变电磁效应267

5.6.1 液晶态的流变性267

5.6.2 液晶态相转变的电磁场效应268

第6章 聚合物共混物相分离热力学275

6.1 引言275

6.1.1 相容性定义275

6.1.2 混容性定义275

6.1.3 聚合物合金和界面相定义276

6.1.4 增容定义276

6.1.5 工程聚合物和工程聚合物共混物定义276

6.2 聚合物共混物相分离热力学281

6.2.1 Flory-Huggins理论281

6.2.2 状态方程理论284

第7章 聚合物共混物相分离动力学300

7.1 聚合物共混物相分离行为的两种机理：旋节相分离和成核生长相分离301

7.2 聚合物共混物旋节相分离线性动态力学306

7.2.1 旋节相分离线性理论307

7.2.2 旋节相分离组成涨落弛豫与聚合物分子参数关系308

7.2.3 光散射与旋节相分离过程中空间组成涨落弛豫的关系309

7.3 旋节相分离的时间分辨光散射实验研究311

7.3.1 时间分辨光散射实验装置及原理311

7.3.2 时间分辨光散射测定相分离动态力学的聚合物共混物样品与制备312

7.3.3 时间分辨光散射测定PS/PVME聚合物共混物相分离动态力学结果与分析312

7.4 聚合物共混物相分离的旋节线与双节线的光散射实验测定317

7.4.1 PS/PVME聚合物共混物相图的光散射法测定318

7.4.2 时间分辨（实时）光散射测定319

7.4.3 PS/PVME聚合物共混物相分离相图测定319

7.5 旋节相分离中后阶段动态力学行为标度率321

7.5.1 聚苯乙烯／聚甲基乙烯基醚临界组成共混物在旋节点温度下旋节相分离初始阶段动态力学结果与讨论327

7.5.2 旋节相分离后期阶段中粗化过程的讨论330

第8章 结晶聚合物共混物相容性、结晶、熔融与相分离335

8.1 结晶聚合物共混物相容性335

8.1.1 聚ε-己内酯／聚氯乙烯（PCL/PVC）共混体系相容性336

8.1.2 聚ε-己内酯／聚氯乙烯共混体系的氢键相互作用341

8.1.3 聚ε-己内酯／聚氯乙烯共混体系分子间相互作用参数（反相色谱测定法）347

8.2 结晶聚合物共混物结晶355

8.2.1 结晶相容聚合物共混物的结晶温度范围356

8.2.2 结晶相容聚合物共混物结晶的特征现象与行为357

8.2.3 结晶相容聚合物共混物中结晶组分的球晶生长361

8.2.4 结晶相容聚合物共混物结晶组分的整体结晶366

8.3 结晶聚合物共混物熔融与熔点降低372

8.3.1 PVDF/PMMA共混体系样品、制备与DSC测定扫描程序372

8.3.2 PVDF/PMMA共混物玻璃化转变、结晶、熔融研究结果374

8.3.3 PVDF/PMMA共混物熔点降低热力学本质讨论380

8.4 结晶相容聚合物共混物相分离385

8.4.1 模型结晶相容聚合物共混对及其相图386

8.4.2 PCL/PS共混物的相分离与结晶行为386

8.4.3 结晶与相分离同时发生机理的进一步认识387

8.4.4 结晶与相分离两过程388

第9章 聚合物分子运动399

9.1 聚合物的玻璃化转变400

9.1.1 聚合物玻璃化转变的实验观测400

9.1.2 聚合物玻璃化转变理论407

9.2 聚合物大分子链的整体运动415

9.2.1 珠簧链模型分子理论416

9.2.2 蛇行运动模型分子理论424

9.2.3 在固定障碍物存在下一个聚合物分子链的蛇行运动426