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第一篇 重有色金属篇1

1 概述1

2 综合回收有价金属的原料来源及其特性3

2.1 原料来源及其所含金属成分3

2.1.1 原料来源3

2.1.2 各种冶金废杂物料、污泥及家电、电子产品废杂物料的金属成分和含量5

2.2 原料特性8

2.2.1 重有色金属冶炼烟尘及各种渣类特性8

2.2.2 黑色金属冶金——高炉炼铁、炼锰烟尘特性9

2.2.3 电化工、电子行业、电镀行业产生的污泥、滤渣特性9

2.2.4 家电、电子产品中的有价金属特性9

3 物料中的金属形态及其性质10

3.1 铜10

3.1.1 氧化铜10

3.1.2 铜的硫酸盐11

3.1.3 铜的碳酸盐11

3.2 镍11

3.3 钴11

3.4 铅12

3.4.1 铅的氧化物12

3.4.2 硫酸铅12

3.4.3 硫化铅12

3.5 锌12

3.5.1 氧化锌12

3.5.2 锌的铁酸盐、硅酸盐13

3.6 铋13

3.7 锑13

3.8 锡14

3.9 铟14

3.10 砷15

3.11 硫15

3.12 金、银16

4 物料处理准备17

4.1 物料分类17

4.1.1 烟尘类17

4.1.2 电镀、电子工业废液净化污泥、过滤渣类18

4.1.3 渣类19

4.1.4 电子产品废弃物料、报废产品、边角料等类19

4.2 物料处理准备技术条件及经济指标19

4.2.1 处理冶金废弃物料要考虑的因素19

4.2.2 技术条件及经济指标19

4.2.3 家电、电子产品废弃物的分离准备技术20

5 砷的回收21

5.1 概述21

5.2 砷的生产工艺21

5.2.1 白砷的火法生产工艺21

5.2.2 白砷的湿法生产工艺23

5.3 金属砷的生产27

5.3.1 金属砷的火法生产27

5.3.2 高纯砷的生产28

5.4 砷酸铜的生产29

6 锌的回收31

6.1 概述31

6.2 锌的提取工艺31

6.2.1 锌的湿法提取31

6.2.2 锌的火法富集38

6.3 回转窑或烟化炉产物处理47

6.3.1 烟尘处理47

6.3.2 炉渣处理63

6.3.3 烟气处理63

6.4 氧化锌（矿、泥、渣、烟尘）氨浸—铵盐体系电解金属锌63

6.4.1 概述63

6.4.2 氨浸及氨浸液直接在ZnⅡ-NH3-NH4Cl-H2O体系中电解64

6.5 氧化锌（矿、泥、渣、烟尘）碱浸-电解生产金属锌粉66

6.5.1 概述66

6.5.2 碱性浸出氧化锌物料68

6.5.3 浸出液电积锌粉68

6.5.4 用碱浸出—电积锌粉技术特点69

7 铜的回收70

7.1 概述70

7.2 铜的废杂物料来源70

7.2.1 铜的废杂物料来源70

7.2.2 铜的回收方法71

7.3 含铜烟尘及其他物料处理回收铜71

7.3.1 湿法回收工艺72

7.3.2 低品位铜物料用离析法处理回收铜77

7.3.3 高砷冰铜、低品位铅冰铜、铅冰铜处理80

7.3.4 火法-湿法联合处理含贵金属高的冰铜84

7.4 废杂铜物料生产铜粉及氧化亚铜84

7.4.1 电解法生产铜粉84

7.4.2 用紫杂废铜料生产氧化亚铜87

8 铅的回收90

8.1 概述90

8.2 含铅废杂物料来源及现状91

8.3 废杂物料中铅的回收处理工艺91

8.3.1 含铅废杂物料湿法处理92

8.3.2 含铅废杂物料火法熔炼95

8.4 自热热风熔炼炉104

8.4.1 自热热风熔炼炉构造及附属设施104

8.4.2 自热热风熔炼炉工艺过程原理及炉料的适应性107

8.4.3 自热热风熔炼炉工艺参数控制及产物108

8.4.4 自热热风熔炼炉运行情况及经济技术指标113

8.4.5 自热热风熔炼炉处理废杂物料案例114

9 自热热风熔炼炉产物处理工艺116

9.1 概述116

9.2 铅合金处理工艺116

9.2.1 铅合金火法精炼熔析除铜、铁、锑117

9.2.2 Pb-Bi合金电解或Pb-Bi-Sn合金双金属电解120

9.3 铅电解阳极泥处理工艺134

9.3.1 概述134

9.3.2 电解铅阳极泥处理134

9.4 自热热风熔炼炉产出铅冰铜处理（见第7章7.3.3节）144

9.5 自热热风熔炼炉产出烟尘和炉渣处理（见第6章）144

9.6 自热热风熔炼炉烟气处理144

10 铋的回收146

10.1 概述146

10.2 硫化铋矿的处理工艺146

10.2.1 熔析熔炼146

10.2.2 还原熔炼146

10.2.3 沉淀熔炼146

10.2.4 碱性熔炼148

10.3 从低品位的含铋物料中回收铋148

10.3.1 从低品位复杂铋矿物中回收铋148

10.3.2 从低品位冶金烟尘中回收铋148

10.4 粗铋提炼精铋工艺150

10.4.1 湿法精炼150

10.4.2 火法精炼150

10.4.3 电解精炼151

11 镍的回收152

11.1 概述152

11.2 从含镍渣和电镀液沉淀物中回收镍工艺技术152

11.3 从镍渣或净化硫酸镍渣中回收硫酸镍153

11.3.1 主要技术条件153

11.3.2 萃取分离铜154

11.4 从镍冰铜中提取硫酸镍154

11.5 含镍废杂物料生产高冰镍直接电解金属镍154

11.5.1 电解原理156

11.5.2 电解及作业工艺156

11.5.3 造液原理及鼓风造液脱铜157

11.6 精制硫酸镍的制造159

11.6.1 空气氧化除铁技术条件159

11.6.2 硫化除Cu、Pb、Zn160

11.6.3 加热溶液浓缩除钙镁160

11.6.4 氟化钠除钙镁161

11.6.5 质量161

11.6.6 浓缩结晶161

11.6.7 结晶母液制取电镀级NiSO4·6H2O161

12 钴的回收163

12.1 概述163

12.2 从镍-钴合金中回收镍、钴163

12.2.1 从镍-钴合金中回收镍钴的传统法163

12.2.2 用硫酸、盐酸混合酸电溶-萃取分离镍、钴164

12.3 从铜-钴合金或铜钴土矿回收铜、钴167

12.3.1 铜-钴-铁合金处理工艺168

12.3.2 铜-钴土矿处理工艺169

12.4 从含钴黄铁矿烧渣中回收钴169

12.4.1 含钴黄铁矿硫酸化焙烧与浸出170

12.4.2 技术条件控制171

12.4.3 从浸出液中萃取分离铜、钴171

12.5 从炼铜转炉吹炼渣中回收钴171

12.5.1 含钴转炉吹炼渣造锍富集钴171

12.5.2 钴冰铜硫酸化焙烧与浸出171

12.5.3 浸出液电积脱铜171

12.5.4 从脱铜液中提取硫酸镍173

12.5.5 从脱镍余液中用草酸铵沉钴173

12.6 从砷化矿物脱砷渣中回收钴173

12.7 从锂离子电池中回收铜、钴173

13 锡的回收175

13.1 概述175

13.2 冶金废杂物料中锡的回收工艺175

13.2.1 火法熔炼回收锡175

13.2.2 火法硫化挥发回收锡176

13.3 从废电子产品及边角料回收锡177

13.3.1 熔析法177

13.3.2 电解脱锡178

13.3.3 碱性浸出—电积回收锡180

13.4 废镀锡钢片连续脱锡技术181

13.4.1 废锡钢片连续脱锡，制造锡酸钠182

13.4.2 废镀锡钢片连续电解脱锡制造海绵锡183

14 锑的回收186

14.1 概述186

14.2 锑品生产186

14.3 冶金废杂物料中回收锑工艺187

14.4 湿法回收锑188

14.4.1 氯化-水解法处理188

14.4.2 硫化法—电积处理189

15 镉的回收194

15.1 概述194

15.2 从镉渣中回收镉194

15.3 镉的生产方法195

15.3.1 浸出195

15.3.2 溶液净化和用锌粉置换沉淀海绵镉195

15.3.3 镉的电积195

15.3.4 镉的真空蒸馏精炼196

15.3.5 关于镉电积杂质讨论197

15.4 含镉烟尘、合金、镉-镍电池中回收镉198

15.4.1 含镉烟尘中回收镉198

15.4.2 含镉合金、镉-镍电池中回收镉198

第二篇 稀散金属和贵金属篇199

绪言199

16 硒、碲回收200

16.1 硒的回收200

16.1.1 硒的资源与性质、用途200

16.1.2 硒的回收方法200

16.1.3 粗硒制取精硒205

16.2 碲的回收208

16.2.1 碲的资源与性质、用途208

16.2.2 碲的回收工艺208

16.2.3 溶剂萃取分离硒、碲218

16.2.4 碲的精炼提纯220

16.2.5 从废渣中回收硒、碲案例222

17 铟的回收224

17.1 铟的资源及性质、用途224

17.2 从含铟物料中回收铟224

17.2.1 含铟物料浸出前的准备224

17.2.2 浸出226

17.2.3 从浸出溶液中回收铟226

17.2.4 萃取设备229

17.2.5 操作描述230

17.3 传统工艺回收铟231

17.3.1 概述231

17.3.2 浸出液用传统方法处理231

17.4 传统工艺与萃取法比较234

18 镓、锗回收235

18.1 镓的回收235

18.1.1 镓的资源及性质、用途235

18.1.2 从铝土矿中回收镓235

18.1.3 从湿法炼锌浸出渣中回收镓236

18.1.4 镓的高纯精炼240

18.2 锗的回收242

18.2.1 锗的资源及性质、用途242

18.2.2 从锗石精选矿或铅、锌氧化矿中回收锗243

18.2.3 从湿法炼锌渣及含锗渣（泥）中回收锗245

18.2.4 用氯化钙从高砷锗渣中生产二氧化锗249

18.2.5 制取高纯二氧化锗251

19 铼、铊回收253

19.1 铼的回收253

19.1.1 铼的资源及性质、用途253

19.1.2 从炼铜烟气洗涤净化溶液中回收铼254

19.1.3 从烟气净化溶液硫化沉淀物中回收铼255

19.1.4 从钼精矿氧化焙烧烟尘或烟气淋洗液中回收铼256

19.1.5 氧压浸出含铼物料、萃取、离子交换回收铼256

19.1.6 炼铜含铼烟尘回收铼258

19.1.7 从钨铼、钼铼、铜铼合金中回收铼259

19.1.8 金属铼的制备及提纯261

19.1.9 制取高纯铼261

19.2 铊的回收262

19.2.1 铊的资源及性质、用途262

19.2.2 从冶炼烟尘、残渣、浮渣中回收铊262

19.2.3 从炼铜烟尘浸渣生产电铅的溶液中回收铊263

19.2.4 从铜镉渣除铊渣中回收铊264

19.2.5 高纯铊的制备266

20 贵金属的回收267

20.1 概述267

20.2 卡尔多（KALDO）炉处理铜阳极泥回收稀贵金属267

20.2.1 浸出脱铜碲268

20.2.2 熔炼268

20.2.3 烟气净化268

20.2.4 硒的回收269

20.2.5 金银合金电解269

20.2.6 铂钯精炼269

20.2.7 通过常压、高压溶浸处理隆斯卡尔冶炼厂铜阳极泥269

20.3 银锌渣回收金、银工艺270

20.3.1 熔析271

20.3.2 用FeCl3浸出271

20.3.3 硫酸化焙烧提银271

20.3.4 氯化提金272

20.4 用硫脲、尿素浸出回收贵金属272

20.4.1 工艺技术条件及试验结果验证273

20.4.2 硫脲、尿素浸出案例274

20.5 从废定影液中回收银及粗银提纯274

20.5.1 硫化钠沉淀法275

20.5.2 四氢硼钠还原沉淀法276

20.5.3 粗银提纯276

20.6 从镀金复铜板中回收金278

20.6.1 金铜分离回收金278

20.6.2 母液制造硝酸铜278

20.6.3 废气吸收制取硝酸钠279

参考文献280