图书介绍

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金属有机化学
  • 何仁等编著 著
  • 出版社: 上海:华东理工大学出版社
  • ISBN:7562820864
  • 出版时间:2007
  • 标注页数:360页
  • 文件大小:18MB
  • 文件页数:379页
  • 主题词:金属有机化学-研究生-教材

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图书目录

第1章 绪论1

1.1 前言1

1.2 金属有机化合物定义及范围1

1.3 金属有机化学的发展史2

1.4 金属有机化合物的命名法6

1.5 金属有机化合物的分类7

习题7

第2章 金属有机化学的研究方法8

2.1 金属有机化合物的特性8

2.2 处理空气中敏感物质的基本思想8

2.3 高纯惰性气体系统9

2.3.1 惰性气体的种类9

2.3.2 惰性气体脱氧9

2.3.3 惰性气体脱水10

2.3.4 惰性气体脱氮11

2.3.5 高纯惰性气体系统装置12

2.4 处理空气中敏感物质的玻璃仪器及操作技术13

2.4.1 高纯惰性气体导入口13

2.4.2 获取脱氧、脱水的有机溶剂13

2.4.3 高纯惰性气体气氛中进行反应的仪器14

2.4.4 转移对空气敏感的液体15

2.4.5 转移对空气敏感的固体15

2.4.6 过滤17

2.4.7 Schlenk型玻璃贮存仪器17

2.5 金属有机化合物的分析与鉴定18

2.5.1 熔点测定18

2.5.2 红外光谱(IR)18

2.5.3 可见-紫外光谱(UV)23

2.5.4 顺磁共振谱(ESR)23

2.5.5 核磁共振谱(NMR)23

2.5.6 X射线与中子射线单晶分析28

参考文献28

习题29

第3章 金属有机化学理论基础30

3.1 原子结构与轨道30

3.1.1 波函数?30

3.1.2 四个主量子数31

3.2 过渡金属配合物的晶体场理论32

3.2.1 晶体场中d轨道能级的分裂33

3.2.2 晶体场理论的应用36

3.3 分子轨道理论39

3.3.1 分子轨道的形成39

3.3.2 常见配体的分子轨道能级和结构41

3.3.3 过渡金属配合物的分子轨道43

3.4 π-烯烃金属配合物47

3.4.1 链状烯烃-金属π键47

3.4.2 环状多烯π-金属配合物51

参考文献54

习题54

第4章 非过渡金属有机化合物55

4.1 非过渡金属有机化合物的通用制法55

4.1.1 金属与卤代烃反应55

4.1.2 非过渡金属与卤代烃反应的热力学59

4.1.3 用非过渡金属有机化合物对金属的烃基化反应59

4.1.4 亲核置换反应60

4.1.5 由重氮化合物制备62

4.1.6 金属有机化合物对不饱和烃的加成反应63

4.1.7 由金属化反应制备66

4.1.8 通过亲电取代反应合成芳香族金属有机化合物67

4.2 非过渡金属有机化合物的化学性质68

4.2.1 非过渡金属有机化合物与极性不饱和化合物加成68

4.2.2 非过渡金属有机化合物与碳-碳不饱和键的加成76

4.2.3 非过渡金属有机化合物的偶联反应78

4.2.4 非过渡金属有机氢化合物的还原作用80

4.2.5 非过渡金属有机化合物的缔合与配合反应82

4.3 非过渡金属有机化合物的应用84

4.3.1 锂有机化合物84

4.3.2 镁有机化合物85

4.3.3 硼烷的反应85

4.3.4 铝有机化合物86

4.3.5 铊有机化合物88

4.3.6 有机硅化合物及有机硅高分子89

4.3.7 三烃基氯合锡94

参考文献96

习题97

第5章 过渡金属有机化学基础99

5.1 中心金属的轨道杂化及配合物的几何构型99

5.1.1 中心金属的氧化态99

5.1.2 中心金属的d电子数、配位数及几何构型99

5.1.3 配体的种类及电子数101

5.2 有效原子序数规则(18电子规则)102

5.3 过渡金属有机配合物的合成104

5.3.1 钯有机配合物105

5.3.2 镍有机配合物106

5.3.3 钌有机配合物107

5.3.4 铑有机配合物109

5.4 过渡金属有机配合物的化学性质110

5.4.1 过渡金属有机配合物的配体置换反应110

5.4.2 氧化加成与还原消除反应113

5.4.3 插入和脱出(反插入)反应120

5.4.4 过渡金属有机配合物配体上的反应123

参考文献126

习题127

第6章 过渡金属羰基配合物及原子簇合物129

6.1 过渡金属羰基配合物及羰基簇合物129

6.1.1 单核过渡金属羰基配合物的合成129

6.1.2 过渡金属羰基簇合物的合成130

6.2 过渡金属羰基配合物及羰基簇合物的反应131

6.2.1 单核过渡金属羰基配合物的反应131

6.2.2 过渡金属羰基簇合物的反应132

6.3 过渡金属羰基配合物及羰基簇合物的价键与构型133

6.3.1 过渡金属羰基配合物的化学键133

6.3.2 过渡金属羰基配合物及羰基簇合物的结构133

6.4 原子簇合物的结构理论与Wade规则135

6.4.1 硼烷及杂硼烷的结构理论135

6.4.2 过渡金属羰基簇合物的Wade规则139

参考文献140

习题141

第7章 过渡金属卡宾和卡拜配合物142

7.1 过渡金属卡宾配合物的结构与类型142

7.2 过渡金属卡宾配合物的制法144

7.2.1 由过渡金属-碳单键转化法144

7.2.2 卡宾前体法147

7.2.3 过渡金属卡宾转化法148

7.3 过渡金属卡宾配合物的化学性质148

7.3.1 Fischer卡宾的化学性质149

7.3.2 Schrock卡宾的化学性质152

7.4 Schrock卡宾配合物在有机合成中的应用153

7.4.1 烯烃的交互置换反应153

7.4.2 烯烃的环丙烷化反应162

7.4.3 Tebbe-Petasis试剂163

7.5 Fischer卡宾配合物在有机合成中的应用165

7.6 过渡金属卡拜配合物167

7.6.1 过渡金属卡拜的制法167

7.6.2 过渡金属卡拜配合物的化学性质168

参考文献169

习题171

第8章 茂金属配合物172

8.1 茂金属配合物的制法172

8.1.1 用非过渡金属有机化合物对过渡金属盐烃化172

8.1.2 二茂金属衍生物174

8.1.3 含羰基的单茂金属配合物175

8.1.4 含其他配体的茂金属配合物176

8.1.5 类茂金属配合物177

8.1.6 茂金属离子178

8.1.7 桥联茂金属配合物178

8.1.8 双茂金属配合物178

8.1.9 低价茂金属配合物179

8.2 茂金属配合物的结构179

8.2.1 二茂铁结构179

8.2.2 与铁同周期的茂金属配合物180

8.2.3 低价二茂金属配合物181

8.2.4 四茂钛化合物181

8.2.5 茂金属羰基化合物182

8.3 茂金属配合物的催化作用182

8.3.1 催化烯烃聚合182

8.3.2 茂金属配合物催化脱烯丙基183

8.3.3 茂金属配合物催化羰基化合物的反应183

8.3.4 催化烯烃环氧化及脱氧反应184

8.4 茂金属配合物在有机合成中的应用185

8.4.1 茂金属氮卡宾配合物185

8.4.2 低价茂金属与亚胺的加成物186

8.4.3 低价茂金属环己烯配合物的反应187

8.4.4 低价茂金属配合物与炔烃的反应187

8.4.5 低价茂金属配合物参与二烯的闭环反应188

8.4.6 低价茂金属配合物参与合成四元环衍生物的反应189

8.5 茂金属高分子190

8.5.1 用于加成聚合的茂金属单体190

8.5.2 用于缩聚的茂金属单体191

8.5.3 金属有机化合物的聚合反应191

8.6 茂金属超分子化合物192

8.6.1 金属有机超分子化合物中分子间作用力的类型192

8.6.2 通过Lewis酸-碱作用形成的金属有机超分子化合物192

8.6.3 通过副键形成金属有机超分子化合物192

8.6.4 通过氢键自组装成超分子193

8.6.5 通过正负离子自组装成超分子化合物194

8.6.6 通过π-配位自组装成超分子194

参考文献194

习题195

第9章 过渡金属有机配合物对小分子的活化197

9.1 氢分子的活化及催化加氢197

9.1.1 氢分子催化活化197

9.1.2 过渡金属分子氢配合物198

9.1.3 过渡金属有机配合物催化碳-碳双键加氢反应199

9.1.4 过渡金属有机配合物催化碳-氧双键加氢反应202

9.1.5 过渡金属有机配合物催化氮-氧双键加氢反应204

9.2 分子氧的催化活化及选择性氧化206

9.2.1 氧分子的催化活化206

9.2.2 过渡金属有机配合物催化分子氧对烯烃的环氧化反应207

9.2.3 Waker法氧化反应209

9.2.4 烯丙位氧化211

9.2.5 烃类氧化212

9.2.6 Baeyer-Villiger氧化214

9.3 一氧化碳的活化及羰基合成214

9.3.1 氢甲酰化反应214

9.3.2 羰基化反应219

9.3.3 烯烃与一氧化碳共聚合223

9.4 烯烃的催化聚合224

9.4.1 茂金属有机配合物催化烯烃高聚合224

9.4.2 后过渡金属有机配合物催化烯烃高聚合228

9.4.3 烯烃的齐聚合反应229

9.4.4 共轭二烯烃的调聚合反应236

参考文献241

习题244

第10章 不对称催化概论246

10.1 不对称催化246

10.1.1 不对称催化定义246

10.1.2 不对称催化工业246

10.1.3 手性催化剂248

10.2 手性配体249

10.2.1 手性配体的不对称性249

10.2.2 含手性碳的膦配体250

10.3 不对称加氢256

10.3.1 碳-碳双键的不对称加氢256

10.3.2 碳-氧双键的不对称加氢263

10.3.3 碳-氮双键的不对称加氢267

10.4 不对称氧化268

10.4.1 官能团化烯烃不对称环氧化反应268

10.4.2 α,β-不饱和酮的不对称环氧化272

10.4.3 非官能团化烯烃不对称环氧化272

10.4.4 Katsuki对催化剂的改进274

10.4.5 Kharasch型不对称氧化275

10.4.6 Wacker型不对称氧化环化276

10.4.7 外消旋仲醇不对称动力学拆分278

10.5 不对称环丙烷化反应279

10.5.1 手性铜配合物催化不对称环丙烷化反应280

10.5.2 手性铑配合物催化不对称环丙烷化反应283

参考文献286

习题290

第11章 过渡金属有机配合物催化的交叉偶联反应291

11.1 Kumada偶联反应291

11.1.1 Kumada偶联反应催化剂291

11.1.2 Kumada偶联反应底物292

11.1.3 Kumada偶联反应的选择性292

11.1.4 Kumada偶联反应机理294

11.2 Suzuki偶联反应294

11.2.1 Suzuki偶联反应催化剂294

11.2.2 Suzuki偶联反应底物298

11.2.3 Suzuki偶联反应的选择性299

11.2.4 Suzuki偶联反应机理300

11.3 Stille偶联反应300

11.3.1 Stille偶联反应催化剂300

11.3.2 Stille偶联反应底物301

11.3.3 Stille偶联反应选择性302

11.4 Negishi偶联反应303

11.4.1 Negishi偶联反应的添加剂303

11.4.2 Negishi偶联反应底物304

11.4.3 Negishi偶联反应的选择性306

11.4.4 Negishi偶联反应机理306

11.5 Heck反应306

11.5.1 Heck反应催化剂307

11.5.2 Heck反应的底物308

11.5.3 Heck反应的选择性311

11.5.4 Heck反应机理314

11.6 Sonogashira偶联反应314

11.6.1 Sonogashira偶联反应催化剂314

11.6.2 Sonogashira偶联反应机理315

11.7 交叉偶联反应总结316

11.7.1 二价过渡金属有机配合物还原方式316

11.7.2 各种交叉偶联反应的特点及适用范围317

11.7.3 其他偶联反应317

参考文献317

习题321

第12章 金属有机化学与配位催化的新发展322

12.1 两相体系中的配位催化322

12.1.1 全氟烃/有机两相中的氢甲酰化反应322

12.1.2 可溶性高分子催化剂324

12.2 离子液体中的配位催化325

12.2.1 离子液体的结构及类型325

12.2.2 离子液体的物理性质326

12.2.3 离子液体的化学性质329

12.2.4 离子液体中的配位催化反应330

12.3 超临界条件下的配位催化335

12.3.1 超临界状态335

12.3.2 超临界CO2的物理特性335

12.3.3 超临界状态下的化学热力学338

12.3.4 超临界状态下的化学动力学338

12.3.5 在超临界流体中合成金属有机化合物338

12.3.6 超临界条件下的催化反应339

12.4 酶催化概论346

12.4.1 酶的组成346

12.4.2 金属酶347

12.4.3 金属酶的催化作用347

12.4.4 酶催化的特征351

12.4.5 化学修饰酶353

12.4.6 酶催化工业354

12.4.7 超临界流体中的酶催化反应355

参考文献356

习题358

缩写字表359

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