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第一章 绪论和基本状况1

1.1 高分子金属络合物(MMC)1

1.2 MMC的类型，形成和结构特点2

1.3 MMC的性质和应用6

本书使用的缩写词7

1.4 本书的目的9

第二章 高分子金属络合物的合成和结构10

2.1 MMC形成的主要结构原理和特点10

2.1.1 可形成MMC的高分子配体的分类，主要条件和原理10

2.1.2 MMC形成的一般原理26

2.1.3 计算MMC速率常数的主要方法28

2.1.4 MMC形成过程中的协同效应34

2.1.5 MMC形成的热力学描述36

2.1.6 在络合物形成过程中，高分子配体和过渡金属化合物的主要变化41

2.1.7 MMC组成和结构的表征方法47

2.2 Ⅰ型MMC：通过配体或金属离子健合于高分子载体上的金属络合物53

2.2.1 以配位键键合于合成有机高分子和无机高分子化合物上的金属络合物53

2.2.2 以共价键和离子键键合于合成和无机高分子化合物上的金属络合物63

2.2.3 高分子金属螯合物72

2.2.4 过渡金属离子的高分子π-络合物81

2.2.5 天然高分子形成的高分子络合物82

2.2.6 含金属单体的聚合和共聚作为合成MMC的一种方法86

2.3 Ⅱ型MMC:金属络合物或金属作为聚合物链或网络的一部分87

2.3.1 金属络合物的配体作为聚合物链或网络的一部分(聚合型金属络合物)88

2.3.2 配体和金属作为聚合物链或网络的一部分(金属配位聚合物)98

2.3.3 金属间以共价键键合构成的均链聚合物(均一金属聚合物)101

2.3.4 金属与另一种元素之间以共价键键合的杂链聚合物(杂金属聚合物)102

2.3.5 共面叠层高分子金属络合物105

2.3.6 茂金属作为聚合物链的一部分(聚茂金属)110

2.4 Ⅲ型MMC：以物理作用与高分子化合物相连的金属络合物，零价金属和金属簇112

2.4.1 与有机高分子的混合113

2.4.2 与无机高分子体系的混合122

第三章 生物体系中的高分子金属络合物130

3.1 绪论130

3.2 有关生物体系中的配体的概述133

3.2.1 配体的一般配位作用133

3.2.2 生物体系中与金属键合的配体的概述134

3.3.2 金属离子的化合价和配位数139

3.3 存在于生物体系中的金属离子139

3.3.1 概况139

3.4 生物体系中金属络合物的作用143

3.4.1 金属离子的输运和存储143

3.4.2 高分子对小分子的输运和存储144

3.4.3 生物大分子中金属离子的催化作用144

3.4.4 金属离子的药用功能146

3.4.5 生物无机化学原理在聚合物领域里的非生物学应用151

3.5 结束语152

第四章 高分子金属络合物中的电子过程153

4.1 离子传导性高分子材料153

4.1.1 前言153

4.1.2 离子传导性高分子的进展154

4.1.3 高分子中无相盐的离解159

4.1.4 高分子体系中的离子传导机理165

4.1.5 离子传导高分子的性能172

4.1.6 结束语177

4.2 输运现象和小分子的分离178

4.2.1 以金属络合物为载体的促进输运178

4.2.2 固体MMC中络合物部分对小分子的化学选择性可逆键合182

4.2.3 用于促进输运和气化分离的固体MMC膜186

4.2.4 氧在多孔MMC膜中的表面扩散192

4.3 组合卟啉和氧配位作用196

4.3.1 前言196

4.3.2 固态组合卟啉体系197

4.3.3 两亲卟啉在水中的自组合体201

4.3.4 自组装磷旨卟啉囊泡及其氧配位行为209

4.3.5 作为氧载体的磷脂血红素微球215

4.4 MMC的催化作用220

4.4.1 基本概念220

4.4.2 以有机高分子为载体，基于单核过渡金属络合物的催化剂223

4.4.3 涉及过渡金属簇的高分子体系232

4.4.4 无机物载荷的过渡金属络合物235

4.4.5 结束语243

4.5 多电子转移氧化聚合的新进展244

4.5.1 前言244

4.5.2 金属络合物的多电子转移和分子转变245

4.5.3 苯酚的氧化聚合252

4.5.4 二硫化物的氧化聚合259

4.5.5 苯的氧化聚合268

4.5.6 结束语270

第五章 高分子金属络合物的光致电子转移273

5.1 溶液中的光致电子转移274

5.1.1 速率和机理274

5.1.2 聚合物-侧基Ru(bpy)？的光致电子转移276

5.1.3 聚合物-侧基卟啉络合物中的光致电子转移和能量转移283

5.1.4 Ru(bpy)?与胶体微粒之间的光致电子转移287

5.1.5 分子集合体中的光致电子转移289

5.2 在固/液界面上的光致电子转移292

5.2.1 以Ru(bpy)?为激发中心的光电化学电子转移292

5.2.2 大环金属络合物的光致电子转移295

5.2.3 半导体激发中心与起催化剂或电荷介体作用的金属络合物共存下光电化学电子转移297

5.3 固体MMC的导电和光导行为303

5.3.1 导电性304

5.3.2 光电导性310

5.3.3 光电器件313

5.3.4 非线性光学性质315

5.3.5 烧孔316

第六章 展望318

6.1 MMC的结构318

6.2 MMC的性质和应用319

6.3 结束语322

参考文献323